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丙烯酸树脂生产原材料环节的控制

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1、丙烯酸树脂的主要原材料简介

丙烯酸树脂原料尤其是单体进厂投料前必须认真逐批化验,很好用大厂名产品,很忌频繁地更换原料厂家,比如有的单体进口的和国产的价格相差不多,则可优先选用进口的。如果发现原料有些问题,又急于生产,则必须认真做生产前试验,以确保生产合格,原材料是很关键的环节,一定把住。

1.1、引发剂的品种及要求

引发剂是影响自由基聚合很为关键的因素之一,主要分为高、中、低温引发剂,高温引发剂为DCP、过氧化二叔丁基;中温引发剂为TBPB;低温引发剂为BPO、AIBN等。其中很为常用的引发剂介绍如下:

1.1.1、BPO(过氧化二苯甲酰)

是目前影响较为显著也是成本较低的一种引发剂,使用时必须注意以下几个方面:

A、很好选用含量在70-75%的产品,且活性氧和含氯量都达标,安全性相对高些。

含量为>98%的BPO使用时有爆炸风险,必须慎重使用,同时也必须根据配方标示的BPO含量,在实际生产时灵活地进行调整,否则我们公司引进的配方即会出现粘度偏高或偏低现象。

使用不合格的BPO易造成生产出的丙烯酸树脂外观发浑、发乳、转化率低,而这些不合格的树脂很难改造。

B、BPO储放时间过长(如6个月以上),产品内水分和活性氧都会减少,用此引发剂生产的树脂往往会使颜色变黄,达不到水白透明的外观要求。所以BPO很好现买现用,并按要求正确储存和使用,比如BPO产品用后必须立即密封好,避免水分挥发,否则生产树脂会粘度变低。

C、目前市场上价格较便宜的BPO,多用二甲苯或甲苯无法完全溶解,造成补加引发剂这道工序很难进行,比如补加时出现管道堵塞,这样在实际生产中即无法使用,同时也有极大的安全风险。

D、BPO含水率以25%为很佳,大多配方或实验都是基于这一数据进行,含水率偏高或偏低,都会造成生产出树脂黏度偏低或偏高。如生产和利润条件允许,选用阿克苏的BPO,生产出树脂透明性、相容性等比较好。

1.1.2中温引发剂TBPB(过氧化苯甲酸叔丁酯)

液体引发剂溶解性和相容性好,在以甲苯或二甲苯作为回流体系的配方,多采用TBPB/BPO复合引发剂,反应过程中放热易于控制,稳定性与安全性较单一的BPO体系要好很多,尤其在生产高固体分低黏度树脂方面效果显著,不足之处是较难生产出水白透明的树脂,并且随其用量增多颜色也会越黄,若TBPB放置太久或某种国产劣质TBPB,可能生产出的淡黄或深黄的树脂也是无法改变的,使用时也要特别慎重。

而国外的二叔戊基过氧化物和二叔丁基过氧化物,既可以生产出颜色水白透明的树脂,且树脂黏度也比国产的TBPB低得多,不足之处是成本太高,分解速度过慢,多用于高温生产配方系统。

1.1.3高温引发剂DCP

多用于高温配方体系,对于生产高粘度树脂、苯乙烯含量较高树脂、导热油高温加热工艺系统的树脂等比较适宜,外观晶状固体多为进口产品,易于溶于苯类溶剂和单体中,使用性与安全性较好,单体转化率较高,不足之处,需要较长的反应时间或较高反应温度,才可有效避免引发剂残留。

特别提醒一下,贵公司生产时一定要遵照配方工艺要求,若任意缩短工艺要求的反应时间和降低后期反应温度,因为引发剂残留会造成客户涂膜的耐老化等性能迅速下降,无法确保产品的耐久性,这对于工业漆来说,是致命的。

引发剂必须储存在通风、阴凉、低温、少光的仓库里,必须轻拿轻放,由专人看管,车间用多少取多少,且不可随意放置在车间某个角落,或高温或日照或易撞易碰处等。

1.2(甲基)丙烯酸酯类单体简介

1.2.1由于丙烯酸单体活性较高(含有不饱和双键)

不适宜在高温下储存,如丙烯酸丁酯BA、苯乙烯ST、甲基丙烯酸MAA等,在高温下或日光曝晒下储存时间较长,单体的双键易自聚,轻则形成轻微的细小颗粒(液体有乳光)、絮状物、严重的单体会凝胶固化。如使用已少量聚合的上述丙烯酸单体,生产出来的丙烯酸树脂外观变差,有乳光或者发白,同时含有少量白色软质小颗粒,易于堵塞网孔,极难过滤,同时在制漆时发白、不透明、版面有颗粒麻点等,遇到此类客户投诉,多以树脂厂家赔款收场,此类问题极为严重。

预防措施:丙烯酸单体应在冷库里储存,其温度应控制在15℃左右。目前大多数厂家不具备冷库条件,此时应注意以下几点:

①丙烯酸单体储罐不应太大,一次储量不应太多。

②单体储罐应设罩棚,且在夏天要通降温水,水温越低越好。

④投料前对丙烯酸单体应该每批检查,单体是否有聚合情况发生。

⑤常用的丙烯酸或甲基丙烯酸,在冬天或气温较低时通常会结晶,无法加料使用。所以投料前应放在暖库中缓慢地化开,暖库温度不应高于35℃。因为上述两种丙烯酸单体在高温下易成胶,影响聚合反应生成树脂的质量,所以化料时一定不要使用沸水或热蒸汽。

⑥原料厂家在供应丙烯酸单体时,为防止储存时或违规存放时发生聚合,一般都要加阻聚剂。树脂厂家买来后多直接使用,若确要储存补加阻聚剂,注意不应加高温阻聚剂如对苯二酚,这样容易使树脂颜色变深,同时也影响聚合反应速度和影响转化率,增大树脂黏度(反应过程中反应掉一部分引发剂),也即是说配方也要随着调整才可以确保树脂指标不变。

1.2.2单体聚合物含量初步判断与测试方法

一是目测,看看单体外观是否透明;二看单体黏度是否正常,是否有变稠情况发生,是否有小颗粒或絮状物出现,比较精细的方法是采用甲醇法测试。如发现上述异常情况,应禁止投料,采取有效措施,确保原料合格。如果观察到轻微乳光,则需作小试看合成的树脂是否透明,再决定是否投料。

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